廢水處理中活性炭再生技術(shù)發(fā)展綜述

　　據(jù)資源網(wǎng)2009年5月5日訊 活性炭是一種無毒無味，具有發(fā)達(dá)細(xì)孔結(jié)構(gòu)和巨大比表面積的優(yōu)良吸附劑。20世紀(jì)60年代初，歐美各國開始大量使用活性炭吸附法處理城市飲用水和工業(yè)廢水。目前，活性炭吸附法已成為城市污水、 
　　工業(yè)廢水深度處理和污染水源凈化的一種有效手段。我國于20世紀(jì)60年代已將活性炭用于二硫化碳廢水處理，自20世紀(jì)70年代初以來，采用粒狀活性炭處理工業(yè)廢水，不論是在技術(shù)上，還是在應(yīng)用范圍和處理規(guī)模上都發(fā)展很快，如在煉油廢水、炸藥廢水、印染廢水、化工廢水和電鍍廢水處理等方面都已有了較大規(guī)模的應(yīng)用，并取得了滿意的效果。 
　　隨著活性炭的應(yīng)用范圍日趨廣泛，活性炭的回收開始得到了人們的重視。如果用過的活性炭無法回收，除了每噸廢水的處理費(fèi)用將會(huì)增加0.83～0.90元外，還會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染。因此，活性炭的再生具有格外重要的意義。 
　　1 傳統(tǒng)活性炭再生方法 
　　1.1熱再生法 
　　熱再生法是目前應(yīng)用*多，工業(yè)上*成熟的活性炭再生方法。處理有機(jī)廢水后的活性炭在再生過程中，根據(jù)加熱到不同溫度時(shí)有機(jī)物的變化，一般分為干燥、高溫炭化及活化三個(gè)階段。在干燥階段，主要去除活性炭上的可揮發(fā)成分。高溫炭化階段是使活性炭上吸附的一部分有機(jī)物沸騰、汽化脫附，一部分有機(jī)物發(fā)生分解反應(yīng)，生成小分子烴脫附出來，殘余成分留在活性炭孔隙內(nèi)成為“固定炭”。在這一階段，溫度將達(dá)到800～900℃，為避免活性炭的氧化，一般在抽真空或惰性氣氛下進(jìn)行。接下來的活化階段中，往反應(yīng)釜內(nèi)通入CO2、CO、H2或水蒸氣等氣體，以清理活性炭微孔，使其恢復(fù)吸附性能，活化階段是整個(gè)再生工藝的關(guān)鍵。熱再生法雖然有再生效率高、應(yīng)用范圍廣的特點(diǎn)，但在再生過程中，須外加能源加熱，投資及運(yùn)行費(fèi)用較高。 
　　1.2生物再生法 
　　生物再生法是利用經(jīng)馴化過的細(xì)菌，解析活性炭上吸附的有機(jī)物，并進(jìn)一步消化分解成H2O和CO2的過程。生物再生法與污水處理中的生物法相類似，也有好氧法與厭氧法之分。由于活性炭本身的孔徑很小，有的只有幾納米，微生物不能進(jìn)入這樣的孔隙，通常認(rèn)為在再生過程中會(huì)發(fā)生細(xì)胞自溶現(xiàn)象，即細(xì)胞酶流至胞外，而活性炭對(duì)酶有吸附作用，因此在炭表面形成酶促中心，從而促進(jìn)污染物分解，達(dá)到再生的目的。 
　　生物法簡單易行，投資和運(yùn)行費(fèi)用較低，但所需時(shí)間較長，受水質(zhì)和溫度的影響很大。微生物處理污染物的針對(duì)性很強(qiáng)，需就特定物質(zhì)專門馴化。且在降解過程中一般不能將所有的有機(jī)物徹底分解成CO2和H2O，其中間產(chǎn)物仍殘留在活性炭上，積累在微孔中，多次循環(huán)后再生效率會(huì)明顯降低。因而限制了生物再生法的工業(yè)化應(yīng)用。 
　　1.3濕式氧化再生法 
　　在高溫高壓的條件下，用氧氣或空氣作為氧化劑，將處于液相狀態(tài)下活性炭上吸附的有機(jī)物氧化分解成小分子的一種處理方法，稱為濕式氧化再生法。再生條件一般為200～250℃，3～7MPa，再生時(shí)間大多在60min以內(nèi)。濕式氧化再生法處理對(duì)象廣泛，反應(yīng)時(shí)間短，再生效率穩(wěn)定，再生開始后無需另外加熱。但對(duì)于某些難降解有機(jī)物，可能會(huì)產(chǎn)生毒性更大的中間產(chǎn)物。 
　　同濟(jì)大學(xué)環(huán)境學(xué)院以苯酚吸附等溫線的變化為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，系統(tǒng)地研究了活性炭濕式氧化再生過程中的主要影響因素，并從理論上探討了其規(guī)律性；探討了各主要因素之間的協(xié)同作用；考察了飽和炭多次循環(huán)再生的可能性；并對(duì)活性炭自身結(jié)構(gòu)在濕式氧化過程中的變化情況進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)獲得的活性炭watechliuhede再生條件為：再生溫度230℃，再生時(shí)間1h，充氧pO2 0.6MPa，加炭量15g，加水量300mL。再生效率達(dá)到(45±5)%，經(jīng)5次循環(huán)再生，其再生效率僅下降3%?；钚蕴勘砻嫖⒖椎牟糠盅趸窃偕氏陆档闹饕颉?nbsp;
　　傳統(tǒng)的活性炭再生技術(shù)除了各自的弊端外，通常還有三點(diǎn)共同的缺陷：(1)再生過程中活性炭損失往往較大；(2)再生后活性炭吸附能力會(huì)有明顯下降；(3)再生時(shí)產(chǎn)生的尾氣會(huì)造成空氣的二次污染。因此，人們或?qū)鹘y(tǒng)的再生技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)，或探索全新的再生技術(shù)。 
　　2 目前新興的活性炭再生技術(shù) 
　　2.1溶劑再生法 
　　溶劑再生法是利用活性炭、溶劑與被吸附質(zhì)三者之間的相平衡關(guān)系，通過改變溫度、溶劑的pH值等條件，打破吸附平衡，將吸附質(zhì)從活性炭上脫附下來。這種再生工藝一般通過以下三種途徑來實(shí)現(xiàn):改變污染物的化學(xué)性質(zhì)；使用對(duì)污染物親和力比活性炭更強(qiáng)的溶劑來萃??；使用對(duì)活性炭親和力比污染物更強(qiáng)的物質(zhì)進(jìn)行置換(一般僅用于以吸附質(zhì)回收為目的的使用)。根據(jù)所用溶劑的不同可分為無機(jī)溶劑再生法和有機(jī)溶劑再生法。 
　　無機(jī)溶劑再生法主要用無機(jī)酸（H2SO4、HCl等）或堿（NaOH等）作為再生溶劑。廈門大學(xué)葉李藝等研究了苯酚和對(duì)氯苯酚水溶液在活性碳上的吸附平衡關(guān)系，溶液pH值對(duì)活性炭吸附性能的影響，苯酚在固定床上的吸附和脫附動(dòng)力學(xué)。同時(shí)采用間歇法和固定床連續(xù)法研究了吸附苯酚后的活性炭堿再生工藝過程，以及多次再生對(duì)活性炭再生效率的影響，探討了堿性溶劑再生活性炭的初步規(guī)律。南京化工大學(xué)材料科學(xué)和工程學(xué)院張果金和周永璋等利用一種新型有機(jī)再生溶劑（ZL），對(duì)印染廢水處理中的活性炭進(jìn)行再生。該再生劑是一種無色透明復(fù)配有機(jī)溶劑，經(jīng)蒸餾后能反復(fù)使用，對(duì)于一些有可回收的廢熱廠家具有較高的推廣價(jià)值。 

    溶劑再生法比較適用于那些可逆吸附，如對(duì)高濃度、低沸點(diǎn)有機(jī)廢水的吸附。它的針對(duì)性較強(qiáng)，往往一種溶劑只能脫附某些污染物，而水處理過程中的污染物種類繁多，變化不定，因此一種特定溶劑的應(yīng)用范圍較窄。 
　　2.2電化學(xué)再生法 
　　電化學(xué)再生法是一種正在研究的新型活性炭再生技術(shù)。該方法將活性炭填充在兩個(gè)主電極之間，在電解液中，加以直流電場(chǎng)，活性炭在電場(chǎng)作用下極化，一端成陽極，另一端呈陰極，形成微電解槽，在活性炭的陰極部位和陽極部位可分別發(fā)生還原反應(yīng)和氧化反應(yīng)，吸附在活性炭上的污染物大部分因此而分解，小部分因電泳力作用發(fā)生脫附。該方法操作方便且效率高、能耗低，其處理對(duì)象所受局限性較小，若處理工藝完善，可以避免二次污染。 
　　廈門大學(xué)化學(xué)工程系張會(huì)平，傅志鴻等通過研究pH值對(duì)苯酚在活性炭上的吸附平衡的影響，活性炭在不同電極上的電化學(xué)再生效率和循環(huán)再生對(duì)活性炭再生效率的影響。他們結(jié)合有關(guān)研究結(jié)果分析認(rèn)為，活性炭的電化學(xué)再生過程機(jī)理中包括電脫附，NaOH堿再生，NaClO化學(xué)氧化等過程。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，電化學(xué)再生活性炭具有較高的再生效率，可達(dá)到90%。此外，對(duì)工藝參數(shù)的研究表明，再生位置是活性炭再生工藝中*重要的影響因素，電解質(zhì)NaCl濃度是較重要的影響因素，再生電流和再生時(shí)間對(duì)活性炭的電化學(xué)再生也有一定的影響。 
　　2.3超臨界流體再生法 
　　物質(zhì)的溫度和壓力高于其臨界溫度和臨界壓力時(shí)，稱為超臨界流體。許多物質(zhì)在常壓常溫下對(duì)某些溶質(zhì)的溶解能力極小，而在亞臨界狀態(tài)（近于臨界狀態(tài)）或超臨界狀態(tài)下卻具有異常大的溶解能力。在超臨界狀態(tài)下，稍改變壓力，溶解度會(huì)產(chǎn)生有數(shù)量級(jí)的變化。利用這種性質(zhì)，可以把超臨界流體作為萃取劑，通過調(diào)節(jié)操作壓力來實(shí)現(xiàn)溶質(zhì)的分離，即超臨界流體萃取技術(shù)。二氧化碳的臨界溫度為31℃，近于常溫，臨界壓力（7.2MPa）不甚高，具有無毒、不可燃、不污染環(huán)境以及易獲得超臨界狀態(tài)等優(yōu)點(diǎn)，是超臨界流體萃取技術(shù)應(yīng)用中首選的萃取劑。據(jù)*近的研究資料表明，在CO2的臨界點(diǎn)附近，再生效率的變化很大；對(duì)未被烘干的活性炭，則需要延長其再生時(shí)間。對(duì)氨基苯磺酸而言，CO2超臨界流體法再生的watechliuhede溫度為308K，當(dāng)溫度超過308K時(shí)，再生不受影響；當(dāng)流速大于1.47×10-4m/s時(shí)，流速不影響再生；用HCl溶液處理后，會(huì)使活性炭再生效果明顯改善。對(duì)苯而言，再生效率在低壓下隨溫度的下降而降低；在16.0MPa壓力時(shí)的watechliuhede再生溫度為318K；在實(shí)驗(yàn)流速下，再生效率會(huì)隨流速加快而提高。 
　　2.4超聲波再生法 
　　由于活性炭熱再生需要將全部活性炭、被吸附物質(zhì)及大量的水份都加熱到較高的溫度，有時(shí)甚至達(dá)到汽化溫度，因此能量消耗很大，且工藝設(shè)備復(fù)雜。其實(shí)，如在活性炭的吸附表面上施加能量，使被吸附物質(zhì)得到足以脫離吸附表面，重新回到溶液中去的能量，就可以達(dá)到再生活性炭的目的。超聲波再生就是針對(duì)這一點(diǎn)而提出的。超聲再生的*大特點(diǎn)是只在局部施加能量，而不需將大量的水溶液和活性炭加熱，因而施加的能量很小。 
　　研究表明經(jīng)超聲波再生后，再生排出液的溫度僅增加2～3℃。每處理1L活性炭采用功率為50W的超聲發(fā)生器120min，相當(dāng)于每m3活性炭再生時(shí)耗電100kWh，每再生一次的活性炭損耗僅為干燥質(zhì)量的0.6%～0.8%，耗水為活性炭體積的10倍。蘭州鐵道學(xué)院王三反進(jìn)行了超聲波再生法的試驗(yàn)。結(jié)果表明，超聲再生具有能耗小、工藝及設(shè)備簡單、活性炭損失小、可回收有用物質(zhì)等優(yōu)點(diǎn)。但其只對(duì)物理吸附有效，目前再生效率僅為45%左右，且活性炭孔徑大小對(duì)再生效率有很大影響。 
　　2.5微波輻照再生法 
　　微波輻照再生法是在熱再生法基礎(chǔ)上發(fā)展起來的活性炭再生技術(shù)。其原理是以電為能源，利用微波輻照加熱實(shí)現(xiàn)再生。東南大學(xué)傅大放等以新炭碘值變化為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，研究吸附了十二烷基苯磺酸鈉的活性炭微波再生條件。通過正交試驗(yàn)，探討了活性炭再生效率與微波功率、微波輻照時(shí)間、活性炭的吸附量等因素的關(guān)系。試驗(yàn)中的watechliuhede再生效率出現(xiàn)在功率為HI（W），輻照時(shí)間約為80s時(shí)。比較極差S可知，對(duì)再生后活性炭碘值恢復(fù)影響*大的是微波功率，其次是輻照時(shí)間，*后是活性炭的吸附量。微波輻照法再生活性炭的時(shí)間短。能耗低、設(shè)備構(gòu)造簡單，具有較好的應(yīng)用前景。然而，在微波加熱使有機(jī)物脫附過程中，是否有其它的中間產(chǎn)物產(chǎn)生等問題還有待于進(jìn)一步研究。 
　　2.6催化濕式氧化法 
　　傳統(tǒng)濕式氧化法再生效率不高，能耗較大。再生溫度是影響再生效率的主要原因，但提高再生溫度會(huì)增加活性炭的表面氧化，從而降低再生效率。因此，人們考慮借助高效催化劑，采用催化濕式氧化法再生活性炭。同濟(jì)大學(xué)水環(huán)境控制與資源化研究國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的科研人員正在開展此方面的研究。隨著可持續(xù)發(fā)展觀念的深入人心，活性炭再生工藝與技術(shù)日益得到人們的重視。一些傳統(tǒng)的活性炭再生技術(shù)與工藝在近幾年有了新的改進(jìn)與突破。同時(shí)新再生技術(shù)也在不斷涌現(xiàn)。雖然這些新興技術(shù)在工藝路線上還不成熟，目前尚無法投入工業(yè)使用。但它們的出現(xiàn)為活性炭的再生帶來了新思路與新探討。